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上个世纪40年代前采用的是石墨电极。石墨电极的比重小,破碎后不会下沉,浮在玻璃液面上,便于捞取。石墨电极有较高的机械强度,尤其在高温下耐用。常采用水平式安装,通过电极孔砖插入窑内,约在玻璃液面下25cm,在窑池内引起对流效应,石墨电极采用水套冷却。使用中存在如下缺点:①接触电阻大,电极表面负荷只有0.1~0.3A/cm2,所以电极直径通常做得较大;②会使玻璃中某些金属氧化物还原而造成金属沉积,可能在石墨电极上产生多种碳化物,从而改变玻璃的颜色。因此石墨电极不能用于熔制硼硅酸盐玻璃、颜色玻璃和铅玻璃;③发泡倾向强烈;④使用寿命短,仅为4~12个月。在发明钼电极之前,石墨是主要的电极材料。石墨电极的密度为1.6×10-3kg/m3。石墨电极容易使玻璃着色,只能用于具有还原能力的玻璃(如棕色玻璃)。目前,仅在个别的电熔窑中仍采用石墨电极。
石墨电极不易被玻璃浸湿,所以具有很高的接触电阻,必须保持低电流密度或高频率,以防止发弧。这种发弧效应使二氧化硅还原成细分散状的硅,它也能被氧化的玻璃侵蚀。石墨的另一个缺点是:为了冷却伸出窑体外的部份,须耗损大量的热能。
石墨电极的特点是:①导电系数大;②抗氧化强度高(开始氧化的温度高于500℃);③热态下的机械强度较高;④机械加工性能良好。
图2.6.1表示一水冷石墨电极水套。玻璃受不锈钢管5冷却,实际是水套6的内管的延伸部分。水套被紧固在圆形支座9上(图2.6.2),支座9使电极支架与窑墙保持适当的距离。池墙上的孔洞直径D2比电极直径D1大10到20mm。熔化的玻璃填充到它们的缝隙处并将电极封装在孔洞内。图2.6.2表示池墙内的温度分布曲线,电极和池墙间缝隙中的玻璃液的温度分布曲线及套管和池墙间的玻璃液的温度分布曲线。石墨电极的直径大约在120~220mm,所以水套与池墙上的孔洞直径的大小也必须与之相应。
也有采用不锈钢制作密封套及空气散热片,省去了惯用的水冷却套,从而使成本大大下降,降低了制作电极设备的技术要求,安装操作的难度也降低。
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