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目前电熔窑中普遍采用无缩孔的电熔耐火材料,而且几个砖面都经加工磨平,使砖缝十分严密。通常在耐火材料制造厂进行预拼装,经检验合格后才发运给用户。
用在电熔窑中的耐火材料,有一点很重要,就是必须考虑其电阻率数值如何,要与所熔制的玻璃相比较。当然,在熔制钠—钙玻璃和其它软玻璃时,这是不成问题的。但在熔制像E玻璃一类的硬玻璃时必须特别地小心谨慎,以免出现电流流向砖块而不通过玻璃,一旦这样,将造成耐火材料的提前受蚀损坏。
电熔窑耐火材料的选择主要考虑耐火材料的侵蚀性和电阻特性。
耐火材料的侵蚀速度一般随温度按指数规律增加,并与时间成线性关系。在靠近液面线、电极的四周(尤其是电极的上方),流液洞洞盖砖蚀损速率比液面下整个砖面的侵蚀速率高五倍,如图5.1是某厂池壁砖的侵蚀图。玻璃液流也会极大地提高侵蚀速率。对于电熔窑来说,耐蚀性尤其重要,因为这些窑的熔化温度很高,而且玻璃液流的速度快。
砌筑电熔窑的耐火材料须用电熔锆刚玉砖、电熔铬锆刚玉砖、电熔刚玉砖、电熔石英砖。
5.1 烧结锆刚玉砖
(1)烧结锆刚玉砖的组分, SiO214.34, ZrO2 40.87,Al2O343.37, TiO20.14,Fe2O30.10, MgO0.12,CaO0.16,K2O+Na2O0.90。
(2)烧结锆刚玉砖的性能,常用尺寸600400250mm,体积密度3960k g/m3,表面气孔率1.5%,热稳定性(热冲击次数)21~24,玻璃液面侵蚀速度0.20mm/ d。
5.2 电熔锆刚玉砖
使用最为广泛的是含ZrO233%~41%的电熔锆刚玉砖,该材料耐蚀性较好,产生小气泡的倾向小,而且不会渗出玻璃相。与此相应的各国牌号见下表5.1 。电熔锆刚玉砖的化学组成见下表5.2。电熔锆刚玉砖晶相组成见表5.3。
(1)电熔锆刚玉砖的各种牌号见表5.1。
表5.1
成分 |
ZrO2含量 |
中国 |
日本旭硝子 |
日本东芝 |
法国 |
美国 |
、 、 |
33% |
AZS33 |
EB1681 |
CS—3 |
ER1681 |
S-3 |
36% |
AZS36 |
EB1691 |
CS—4 |
ER1691 |
S-4 | |
41% |
AZS41 |
EB1711 |
CS—5 |
ER1711 |
S-5 |
(2)电熔锆刚玉砖的化学组成见表5.2。
表5.2
成分 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
TiO2 |
ZrO2 |
CaO |
MgO |
Na2O |
AZS33 |
15.2 |
48.3 |
0.04 |
0.04 |
35.0 |
0.01 |
0.01 |
1.2 |
AZS36 |
14.5 |
47.3 |
0.04 |
0.04 |
37.0 |
0.01 |
0.01 |
1.1 |
AZS41 |
12.3 |
45.9 |
0.08 |
0.08 |
40.0 |
- |
- |
0.8 |
ER1195 |
4.1 |
0.6 |
93.8 |
0.4 | ||||
超高纯AZS41 |
13.0 |
46.0 |
40.0 |
1.0 | ||||
高电阻型高锆砖CZ |
4.1 |
0.6 |
0.03 |
0.05 |
93.8 |
|||
高锆砖Z |
4.1 |
0.6 |
0.2 |
0.4 |
93.8 |
0.1 |
0.1 |
0.4 |
(3)电熔锆刚玉砖晶相组成见表5.3。
表5.3
电熔锆 刚玉砖 |
砖晶相组成(%) | ||
玻璃相 |
斜锆石相 |
刚玉相 | |
AZS33 |
21 |
32 |
47 |
AZS36 |
|||
AZS41 |
17 |
41 |
42 |
ER1195 |
6 |
94 |
(4)电熔锆刚玉砖的物理性能。
①电熔锆刚玉砖的电导率温度的曲线,电熔锆刚玉砖的电导率温度的曲线见图 5.2。电熔锆刚玉砖的温度越高,其导电率越大。各种ZrO2含量的锆刚玉砖的导电率是有差别的,通常,当ZrO2含量减少时,导电率升高。当温度为1400℃时,ZrO232%砖的导电率比53%-55%砖提高10倍,当温度为400℃时,提高100倍。
对于已使用过的电熔锆刚玉砖来说,其各部位的导电率是不同的,通常与玻璃液接触一面的导电率最高,随着离接触一面的距离增大,导电率逐渐下降。
②电熔锆刚玉砖导热系数与温度的关系见图5.3。
③电熔锆刚玉砖的线膨胀系数与温度的关系见图5.4。
④电熔锆刚玉砖的侵蚀速率与温度的关系5.5。
5.3 电熔刚玉砖
主要品种有:α—βAl2O3砖,αAl2O3砖,βAl2O3砖。
(1)电熔刚玉砖的牌号见表5.4。
表5.4
系列 |
成分 |
法国牌号 |
日本旭硝子 |
日本东芝 |
美国金刚石 | |
刚玉质 |
() |
α—Al2O3 |
||||
β—Al2O3 |
JargaL-H |
MB-V |
H |
H | ||
α—β-Al2O3砖 |
JargaL-M |
MB-G |
M |
M |
①α—Al2O3砖。α—Al2O3砖没有玻璃相,以α—Al2O3为主,但其中也有少量的β—Al2O3,这些砖在达1850℃时都处于稳定状态,而且其电阻率是所有材料中最高的。它对熔融玻璃的耐蚀能力低于锆刚玉材料,但高于β—Al2O3材料。它们的气孔率也较高。这类材料的产品有匈牙利的Gorvisito和美国的MonofaxA。美国的MonofaxA材料结构紧密,气孔率低于5%,由于这些材料在与玻璃液接触时不会透出大量的气泡,所以主要用在决定玻璃液质量的电熔窑成型部。
这些砖通常含18%~55% 的βAl2O3和2%的玻璃相,虽然对玻璃液的耐蚀能力不如锆刚玉砖,但它们在低温时很少形成气泡或排出结石,因而特别适用于窑的成形部。
②β—Al2O3砖。因为它们对高温下的碱性蒸汽抵抗性特别好,适用于电助熔窑的上层结构,火焰窑的胸墙、小炉和承载部位,但耐玻璃的侵蚀性却较差。
③α—βAl2O3砖。晶相结构是45%~55%α—Al2O3相、45%~60%β—Al2O3相。耐玻璃液的侵蚀能力强(略逊于α—Al2O3砖),对高温下的碱性蒸气抵抗性也好。
(2)电熔刚玉砖的成分见表5.5。
表5.5
成分 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 +CaO+MgO2 |
Na2O |
(α—Al2O3) |
0.5 |
99.1 |
0.03 |
0.3 |
β—Al2O3 |
0.1 |
94.6 |
5.3 | |
α—β Al2O3 |
1.0 |
95.3 |
0.357 |
3.6 |
(3)电熔刚玉砖的晶相组成见表5.6。
表5.6
砖晶相组成(%) | |||
玻璃相 |
β-Al2O3 |
α-Al2O3砖氧化铝(刚玉) | |
JARGAL-M |
2 |
53 |
45 |
JARGAL-H |
<0.5 |
97.5 |
2 |
(4)电熔刚玉砖的物理性能。
①电熔刚玉砖的电导率温度的曲线见图5.6。
②电熔刚玉砖导热系数与温度的关系见图5.7。
③电熔刚玉砖的线膨胀系数与温度的关系见图5.8。
④电熔刚玉砖的侵蚀速率与温度的关系见图5.9。
5.4 电熔锆铬刚玉砖(AZCS)
这种耐火材料对玻璃液有显著抵抗能力,它不含任何玻璃相。它的耐蚀能力超过其它所有的材料。不足之处是它含有较高的Cr2O3,会一定程度地污染玻璃。因此这些砖只适用于如流液洞、池窑液面线的上排砖、加料口以及深色和浅色玻璃池窑里的鼓泡砖等。牌号有ER2161(法)。
(1)电熔锆铬刚玉砖(AZCS)的组成见表5.7。
表5.7
成分 |
SiO2 |
Na2O |
Al2O3 |
Fe2O3+ MgO |
TiO2+ CaO |
ZrO2 |
Cr2O3 |
ER2161 |
14.5 |
1.1 |
28 |
2.4 |
0.2 |
27 |
27 |
K-3 |
1.6 |
58.6 |
5.9+6.1 |
27.1 | |||
E |
1.7 |
6.5 |
5.9+7.4 |
77.7 |
(2)电熔锆铬刚玉砖(AZCS)的晶相组成见表5.8。
表5.8
晶相组成(%) | |||
无定形硅酸盐相 |
氧化锆 |
固溶体(Al2O3- Cr2O3) | |
ER2161 |
20 |
27 |
53 |
(3)电熔锆铬刚玉砖的物理性能。
1 电熔锆铬刚玉砖的电导率温度的曲线见图5.10。
②电熔锆铬刚玉砖导热系数与温度的关系见图5.11。
③电熔锆铬刚玉砖的线膨胀系数与温度的关系见图5.12。
④电熔锆锆铬刚玉砖的侵蚀速率与温度的关系见图5.13。
5.5 电熔石英砖
熔化低碱玻璃,一般要用电熔石英砖做窑池,电熔石英砖的典型特点是热膨胀性小,电阻率高,它的性能对电加热窑比较有利。在1150℃温度以上,电熔石英砖的结晶相为方石英;而同时在升温中获得较高的抗变形性和耐蚀性。因此,电熔石英砖在未与玻璃液接触之前,即还未向窑里投料时就转变成了方石英。
5.6 电熔锆英石砖
(1)电熔锆英石砖的牌号见表5.9。
表5.9
系列 |
成分 |
中国 |
日本 |
德国 | |||||
BZS-65 |
ZS-Z(A) |
ZS-Z(B) |
ZETA-AH |
ZBK |
ZBK-L |
ZS65AK |
TZB | ||
电熔锆英石砖 |
Al2O3 |
<33 |
<34 |
32.5 |
32.8 |
32.6 |
32.91 |
33.69 | |
ZrO2 |
65.48 |
>65 |
>64 |
65.5 |
66.5 |
66.2 |
65.2 |
65.13 | |
SiO2 |
(2)电熔锆英石砖的使用和性能,生产硼硅酸盐和乳浊玻璃最好采用组成相当于纯锆英石(ZrSiO4)的锆质耐火材料,用注浆法或等静压法制造,其用途取决于各自的外观气孔率。气孔范围8%~11%(体积密度3.92g/cm3)用于熔制和成形硼硅酸盐玻璃时衬砌窑底、流液洞、成形部和料道。这些耐火材料进入玻璃液的气泡很少,而且不使玻璃液着色。外观气孔率达1%(体积密度4.22 g/cm3)的致密锆英石质耐火材料Zircon无气泡进入玻璃液。而且不会使玻璃着色,它用于砌筑硼硅酸盐玻璃和E玻璃(用于玻璃纤维)的熔窑,适合于做池壁、池底和流液洞。锆英石质耐火材料Zircon具有非常好的耐温度变化性能和很高的电阻率。
5.6 耐火材料的钻孔
电极砖的质量要求较严。利用人工晶体钻头在普通的125摇臂钻上(要加工一个连接卡头)钻一个稍大于电极套且向上倾斜5度的孔。上倾的目的是利于冷却水在电极套中循环和不形成集流而排出,防止冷却水在保护套中停顿,以减少水垢的形成。钻孔时,将电极砖固定在一个与钻床工作台面呈5度的特制台面上。此台面又固定在钻床的工作台面上,以防位移和旋转。采取手控进刀法切削钻孔,由于电极砖具有较高的硬度,故采取研磨性切削。为了克服钻进过程中发热使钻头退火而损坏,以及让研磨中出现的砖屑顺利排出,必须在钻进时随同钻头不间断地向钻孔中进水,且由于电极砖的砖屑远大于水,随着钻入量的加大,沉积将逐渐增加,而影响钻削速度,为此每进3~4mm就抬起钻头让水将钻下的粉末冲净再行入钻。
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